Gustavo Ayón es reconocido por muchos como el mejor jugador mexicano de baloncesto de la historia. Original de Nayarit, se convirtió en el tercer jugador de baloncesto mexicano en jugar en la NBA. Pívot muy consistente, tanto en el rebote como en la anotación, su presencia en la cancha era sinónimo de entrega, derroche y fiabilidad bajo los aros. Un referente en la pintura.
Tras una primera etapa en la liga ACB española jugando en equipos como el Baloncesto Fuenlabrada o el Baloncesto Tenerife, obtuvo el premio Jugador Revelación de la ACB de la temporada 2011 obteniendo la máxima puntuación posible y venciendo a jugadores como Nikola Mirotic (Real Madrid).
Posteriormente decidió fichar por los Hornets de Nueva Orleans, donde durante su primera temporada en la NBA promedió 20 minutos por partido, 5.9 puntos y 4.9 rebotes. Otros equipos de la NBA que contaron con sus servicios fueron Milwaukee Bucks, Orlando Magic y Atlanta Hawks.
Asimismo, en septiembre de 2013, lideró al equipo nacional mexicano para clasificar por primera vez en 39 años al Campeonato Mundial de Baloncesto; el equipo ganó la medalla de oro del torneo FIBA Américas y Gustavo Ayón se coronó como el jugador más valioso del torneo.
En 2014, Gustavo Ayón regresaría a la liga ACB, para firmar un contrato con el Real Madrid de Baloncesto, luego de que el Barcelona descartara su fichaje. Durante toda la temporada fue un jugador clave, consiguiendo hacer historia y ganando los cinco títulos des esa temporada, entre ellos la décima Euroliga conseguida frente al Fenerbahçe.
Asimismo, en la temporada 2015/16 se proclama campeón de la Copa del Rey con el Real Madrid y es elegido MVP de la final ante Gran Canaria tras terminar con 15 puntos, 6 rebotes y 23 de valoración, en lo que suponía su primer reconocimiento a nivel individual.
En junio de 2019, tras cinco temporadas en el Real Madrid, dejó el equipo para anunciar su fichaje por el Zenit de San Petersburgo ruso. En 2020, ficha por los Astros de Jalisco y en 2021, firma por los Capitanes de Arecibo de Puerto Rico donde ser convierte en Campeón. Posteriormente, Gustavo Ayón anunciaría su retirada en 2022.
Actualmente trabaja en favor deporte y la sociedad mexicana a través de la Gustavo Ayón Foundation, una organización sin fines de lucro fundada por el jugador de baloncesto mexicano Gustavo Ayón, que tiene como objetivo principal promover el desarrollo social y deportivo de niños y jóvenes en México a través del baloncesto. La fundación se dedica a brindar oportunidades educativas, deportivas y de desarrollo personal a través del baloncesto, con el fin de fomentar la inclusión, el trabajo en equipo, la disciplina y los valores entre los participantes. Busca utilizar el baloncesto como una herramienta para mejorar la calidad de vida de los jóvenes y promover su crecimiento integral.